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WorksheetsOrganocobres - Parte 1
Total questions: 20
Worksheet time: 2hrs 40mins
É considerado o pai da química organometálica e o pioneiro nos organocobres.
(a)
Quanto aos organocobres, é correto afirmar que
Não são ferramentas importantes para reações F.C.C.
São bases mais fortes do que RLi e RMgX.
São mais seletivos do que RLi e RMgX.
São bases e nucleófilos mais moles do que RLi e RMgX.
Transferem somente um grupo orgânico nas reações.
Quanto aos organocobres, é correto dizer que
O estado de oxidação do Cu nestes reagentes é +1.
São organometálicos de Cu(II)
Podem ser formados por transmetalação com RLi, RMgX e organozincos.
Podem ser for preparados por adição oxidativa por reação de RX com Cu(0) ativo.
São gerados pela reação de RLi e RMgX com CuX2.
Homocupratos são organocobres formados pela reação de CuI com dois equivalentes de RLi ou RMgX, tendo a fórmula R2CuLi.
Verdadeiro
Falso
Os homocupratos (R2CuLi) também são denominados reagentes de
(a)
Marque as afirmações corretas quanto aos organocobres.
Homocupratos são mais estáveis do que heterocupratos,
Nos heterocupratos, o Cu possui dois ligantes diferentes, sendo que um deles é intransferível.
Embora homocupratos possuam dois ligantes de carbono iguais, somente um deles é transferido ao eletrófilo.
Tanto nos homocupratos como nos heterocupratos e nos cupratos de alta ordem, o Cu está com estado de oxidação +2.
Os cianocupratos de alta (R2CuCNLi2) ordem são tão reativos quanto os homocupratos e tão estáveis quanto os heterocupratos.
Marque os ligantes que o Cu pode possuir nos organocobres e que não são passíveis de serem transferidos.
Butila
CN
Tienila
Vinila
Acetilenos
Homocupratos são mais passíveis à eliminação beta de hidreto (-CuH) do que heterocupratos. Estes, por sua vez, embora sejam mais estáveis termicamente são empregados em um excesso bastante grande.
Verdadeiro
Falso
Homocupratos não são reativos frente a halogenetos ou tosilatos de alquila secundários. Para estes eletrófilos, os cianocupratos de alta ordem são muito úteis.
Verdadeiro
Falso
Os cianocupratos de alta ordem também são chamados
(a)
Quanto aos reagentes de Lipshultz, é correto afirmar que
São mais estáveis que os homocupratos.
O CuCN é empregado como precursor.
São gerados pela reação de CuCN com dois equivalentes de RLi.
Possuem dois ligantes de carbono transferíveis.
Epóxidos e halogenetos de alquila secundários não são eletrófilos reativos frente aos cianocupratos de alta ordem.
Cu metálico ativo poder ser gerado pela redução de sais de Cu(I) com naftaleneto de Li. Esse tipo de Cu(0), entretanto, não pode fazer adição oxidativa em ligações R-X.
Verdadeiro
Falso
Quando CuI é adicionado em quantidades sub-estequiométricas em reações entre RMgX e R'X (X= halogênio e OTs), as partes orgânicas não podem conter CN, amidas, cetonas ou ésteres.
Falso
Verdadeiro
Marque as reações onde os organocobres são importantes como nucleófilos para formar ligações C-C.
Reação de substituição eletrofílica em aromáticos.
Alquilações de sulfonatos ou halogenetos de alquila, arila ou alquenila.
Adição 1,4 (conjugada) a compostos carbonilados alfa, beta-insaturados.
Abertura de epóxidos.
Reações de adição eletrofílica a alquenos e alquinos.
Marque as respostas corretas quanto a essa sequência de reações.
Y é um reagente de Gilman.
Y é um heterocuprato de alta ordem.
A fórmula de Y é Et2CuCNLi2.
Y faz substituição nucleofílica na carboxila do éster.
O iodo é substituído por uma etila.
Marque a opção correta quanto à reação a seguir.
Y é um reagente de Gilman.
Ocorre uma substituição nucleofílica 1,2 na C=O.
Ocorre uma alquilação onde o Br é substituído por isopropila (i-Pr).
A configuração do alqueno é mudada de E no substrato para Z no produto.
A função amida é incompatível com este tipo de procedimento.
Com respeito à seguinte sequência de reações, marque as afirmações corretas.
Y é um organolítio, enquanto Z é um organocobre.
Z é um organocobre.
W é um organocobre que contém dois ligantes de carbono, mas apenas a tienila é transferível ao eletrófilo.
O aldeído é o eletrófilo da reação, mas as condições são incompatíveis com o grupo nitro.
O produto da reação (K) é um álcool benzílico secundário.
Com respeito à sequência de reações, marque as opções verdadeiras.
Y é um homocuprato.
Y é um cuprato misto.
Em Y, a fenila não pode ser transferida.
O produto da reação é um álcool primário.
O produto da reação é um álcool secundário.
Dois equivalentes de PhLi reagiram com o CuCN. O produto desta reação reagiu com o cloreto de butanoíla. Marque a opção verdadeira quanto à esta sequência de reações.
O organocuprato formado não é misto de alta ordem.
O produto da reação entre o cloreto de acila e o organocobre é um álcool terciário.
O produto da reação com o cloreto de ácido é a fenilbutilcetona.
O produto desta reação é uma cianohidrina (contém CN e OH).
Com respeito às adições conjugadas, marque a opção incorreta.
RLi e RMgX tendem a fornecer majoritariamente os produtos de adição 1,2 com enonas.
Organocobres fazem adição 1,4 com enais, enonas e enoatos. Os enoatos são os menos reativos e os enais mais reativos. Neste último caso, Me3SiCl direciona para adição 1,4.
A adição de BF3.OEt2 forma RCu.BF3, mas este não consegue acelerar a reação com enoatos.
Adição de MnCl2 pode acelerar reações com enonas impedidas.
Os produtos de adição 1,4-são enolatos que podem ser capturados no O ou no C.
