WorksheetsActivation et protection de groupes
Total questions: 10
Worksheet time: 8mins
Distinguer la basicité de la nucléophilie
La nucléophilie est une grandeur qui mesure par des critères cinétiques l'affinité d'un atome porteur d'un doublet disponible pour un atome de carbone déficient en électrons (électrophile).
La basicité est une grandeur thermodynamique qui mesure l'affinité d'un atome porteur d'un doublet disponible pour le proton solvaté.
Classer les hydracides halogénés (H-X) par ordre de basicité croissante. Même question pour la nucléophilie.
La basicité augmente de l'acide iodhydrique à l'acide fluorhydrique
La nucléophilie augmente de l'acide fluorhydrique à l'acide
Que sont les acides et bases dures et moux ?
La dureté est relative au caractère thermodynamique de la réaction. H+ est l'archétype de l'acide dur.
La "mollesse" est relative au caractère cinétique et donc orbitalaire de la réaction. Les centres électrophiles sont des acides moux.
Les acides/bases molles réagissent bien ensemble et les acide/bases dures réagissent bien ensemble
Que permet le passage en milieu basique ?
Le passage d'un acide à sa base conjuguée se traduit par une augmentation de ses propriétés basiques
et une augmentation de ses propriétés nucléophiles.
Comment évolue la nucléophilie des alcoolates primaires, secondaires, tertiaires ? Justifier cette évolution.
La nucléophilie diminue des alcoolates primaires au alcoolates tertiaires
Cette évolution s'explique par l'évolution de l'encombrement stérique.
Qu'est-ce que la synthèse de Williamson des éthers-oxydes ? De quel grand type de réaction d'agit-il ? Dans quel type de solvant se déroule-t-elle ?
Il s'agit de synthétiser les éthers-oxyde à partir d'alcoolates sur des halogénoalcanes.
Elle a été élaborée en 1850.
Il s'agit d'une SN2
On réalise cette synthèse dans un solvant polaire aprotique (DMSO, THF)
Comment génère-t-on des alcoolates ?
Action d'une base suffisamment forte pour arracher le proton de l'hydroxyle de l'alcool.
La base peut être un hydrure (NaH)
La base peut être le LDA (Lithium diisopropyle amidure). Base fortement encombré pour éviter qu'elle réagisse comme nucléophile.
Que sont les esters sulfoniques et que permettent-ils ? Qu'est-ce que l'APTS ? Que permet-il ?
Les groupes TsO- sont de bons groupes partants
On remplace l'hydrogène du groupe hydroxyle par un groupe tosylate (Ts).
Comme ce sont de bons groupes partant ils permettent des substitutions nucléophiles. On dit qu'ils exaltent le caractère nucléofuge du groupe partant.
L'APTS est l'acide paratoluène sulfonique acide très fort soluble dans les solvants non aqueux et disponible en poudre.
Qu'est-ce qu'un acétal ? Citer deux notions du cours liées aux acétals.
Un acétal est le composé obtenu après réaction d'un alcool sur le groupe carbonyle.
On trouve des acétals lorsqu'on veut protéger des carbonyles dans les synthèses.
Les sucres se cyclisent en solution et forment des hémiacétales.
Citer une technique de protection des alcools et une technique de protection des groupes carbonylés.
On protège les alcools en les transformant en éther-oxyde par exemple avec une synthèse de Williamson.
On protège les dérivés carbonylés en faisant réagir dessus un alcool (ou un diol) en milieu acide.
