Orbitales moléculaires

Qu'appelle-t-on orbitales orthogonales ?

• Ces sont des orbialtes dont l'intégrale de recouvrement S est nulle

• Elles ne sont pas forcément othogonales géométriquement mais c'est l'aspect analytique qui est important

Quels sont les atomes qui produisent des molécules diatomiques homonucléaires et qui ont des diagrammes moléculaires non corrélés ?

• L'oxygène

• Le fluor

• Le Néon

• L'écart énergétique entre leurs orbitales 2s et 2p (au moins 15 eV) est trop grand pour qu'une des 2p interagisse avec la 2s

Quel est l'ordre des orbitales moléculaires dans un diagramme corrélé ?

• σ_szσ^*_szπ_xπ_yσ_zsπ^*_xπ^*_yσ^*_zs

• L'interaction des 2p et 2s stabilise les orbitales σ_s et σ^*_s

• L'interaction des 2p et 2s déstabilise les orbitales σ_z et σ^*_z

• L'interaction des 2p et 2s n'a pas d'effet sur les orbitales π

Quel est l'ordre des orbitales moléculaires dans un diagramme non-corrélé ?

• σ_sσ^*_s σ_zπ_xπ_yπ^*_xπ^*_yσ^*_z

• Ces diagramme ne sont valables que pour O₂, N₂ et Ne₂

Du recouvrement de quelles orbitales sont originaires les σ_s ? les σ_z ? les π ? les σ_sz ?

• Les orbitales σ_s sont issues du recouvrement d'orbitales s

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Quelles sont les règles de construction des diagrammes moléculaires ?

• 1) les OA qui interagissent doivent conduire à un recouvrement maximum. Donc elles ont les mêmes symétries que la molécule

• 2) Les OA qui interagissent doivent avoir des énergies comparables

• 3) Le nombre d'OM formé est toujours égal au nombre d'OA qui interagissent

• 4) La déstabilisation d'une antiliante est supérieure à la stabilisation d'une liante

• 5) La position relative des OM dépend des énergies des OA de départ

Comment calcule-t-on l'indice de liaison I ?

• N_e nombre d'électrons sur les orbitales liantes

• N_e^* nombre d'électrons sur les orbitales antiliantes

Quelle orbitale contribue le plus à φ ? φ^* ?

• Les orbitales moléculaires reçoivent une contribution d'autant plus importante que l'orbitale atomique est proche en énergie.

• χ₂ est la contributrice majoritaire pour φ

• χ₁ est la contributrice majoritaire pour φ^*

On suppose le recouvrement du dessin dû à des orbitales de type p. Comment représente-t-on les orbitales atomiques φ et φ* sur la liaison entre les atomes 1 et 2 ?

• On représente les orbitales p perpendiculaires à l'axe de la liaison moléculaire en respectant les symétries liante et antiliante à l'aide des hachures ainsi que les contributions relatives des atomes à chaque orbitale à l'aide des grosseurs des orbitales.

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• L'orbitale antiliante a un plan nodal supplémentaire par rapport à l'orbitale liante.

Citer deux caractéristiques moléculaires que permettent de résoudre les diagrammes moléculaire.

• L'aspect dia ou paramagnétique

• Préciser les représentations de Lewis. Comme dans CO et CN, le carbone ne vérifie pas l'octet et porte un doublet non liant.