WorksheetsRéactivité de la doucle liaison C=C
Total questions: 14
Worksheet time: 11mins
Définir précisément les termes acides et bases de Lewis ainsi que nucléophile et électrophile. Quels sont les aspects cinétiques et thermodynamiques ?
Un acide de Lewis / électrophile est une espèce chimique acceptant un ou des doublets électroniques
Une base de Lewis / nucléophile donne un/des doublet(s) d'électron
Acides et bases définissent les aspects thermodynamiques et nucléophiles et électrophiles définissent les aspects cinétiques de la réaction.
Que peut-on dire de Markovnikov et Karash (anti-markovnikov) ?
Markovnikov : Le produit majoritaire est celui provenant du carbocation le plus stable
Règle valable pour l'addition à partir de HX et pour l'hydratation car les mécanismes sont proches.
Pour les additions radicalaires c'est l'effet Karash qui s'applique, c'est l'halogénoalcane le moins substitué qui se forme majoritairement
Quelles sont les étapes d'une addition radicalaire avec HBr ?
Amorçage avec un peroxyde d'hydrogène R-O-O-R
Transfert sur HBr avec formation de R-O-H et Br⋅
Propagation :
Br⋅ réagit sur la double liaison et forme le radical le moins substitué qui lui même réagit sur HBr et ainsi de suite
Terminaison :
2 Br⋅ + M donne Br2
ou 2 R⋅ donne R2
Donner la structure de Lewis de l'ozone. Est-elle polaire ?
La molécule d'ozone est polaire
Quelles sont les différentes étapes de l'ozonolyse ?
1. D'abord bullage de l'ozone O3 dans le dichlorométhane
2. Formation d'un ozonide
3. Soit traitement réducteur de l'ozonide (par (CH3)2S ou Zn ou H2 + catalyseur) et on obtient cétone et/ou aldéhyde
3'. Soit traitement oxydant de l'ozonide (par H2O2) et on obtient cétone et/ou acide carboxylique et/ou dioxyde de carbone
Quelles sont les liaisons impliquées dans la double liaison C=C
Une liaison σ
Une liaison π
Que peut-on dire de l'addition des dihalogènes sur la double liaison C=C ?
1. Attaque nucléophile de la double liaison sur le dihalogène (étape cinétiquement déterminante)
2. Formation d'un ion ponté en X+
3. Attaque en anti de l'autre halogène X-
Réaction stéréosélective et stéréospécifique (diastéréosélective et diastéréospécifique)
La cinétique est v = k.[E].[Cl2] mais complexe avec Br2
Décrire le mécanisme d'hydratation d'un alcène en milieu acide
1) Il y a attaque nucléophile de la double liaison sur un ion hydrogène H+
2) L'ion H+ se fixe sur le carbone le moins substitué pour qu'il y ait formation du carbocation le plus substitué (règle de Markovnikov).
3) Attaque nucléophile de l'eau sur le carbocation puis libération d'un H+ pour former l'alcool.
Décrire l'hydroboration-oxydation des alcènes. Quelle est sa régiosélectivité ?
L'utilisation des dérivés borés permet de synthétiser des alcools en fixant le OH sur le carbone le moins substitué.
1) Le dérivé boré attaque par dessus ou par dessous le plan de la double liaison.
2) La gène stérique et le recouvrement orbitalaire impliquent que le bore soit sur le carbone le moins substitué.
3) Une oxydation permet de transformer le dérivé boré en groupe OH
Que sont le nickel de Raney et le palladium de Lindlar ?
Le nickel de Raney est une "mousse" nickel très poreuse permettant une catalyse efficace de l'hydrogénation catalytique des alcènes avec le dihydrogène.
Le palladium de Lindlar est du palladium "empoisonné" qui permet d'hydrogéner une triple liaison en s'arrêtant à l'alcène.
Décrire la réaction de Diels-Alder. Qu'est-ce que la règle d'Alder ?
C'est une cyclo addition 4 + 2 (diène + diènophile), mécanisme concerté à 6 centres.
Un diène porteur de groupes électrodonneurs et un dièneophile porteur de groupes électro attracteurs réagisssent plus vite (règle d'Alder). Les substituants éléctrodonneurs élèvent l'énergie de la HO du diène et les substituants électroattracteurs abaissent l'énergie de la BV du dièneophile.
Le composé endo est en général le composé majoritaire. Cela s'explique par le recouvrement favorable des orbitales de tous les carbones.
Quel est le mécanisme de l'époxydation de la double liaison par un peroxyacide ?
la réaction est stéréosélective, on obtient deux molécules énantiomères l'une de l'autre et l'acide carboxylique.
On peut ouvrir les époxydes par hydrolyse en milieu basique, par réaction sur organomagnésien mixte ou toute autre substitution nucléphile. Sur quel carbone de l'époxyde réagit préférentiellement le nucléophile ?
Le nucléophile réagit selon un mécanisme voisin de la SN2
Il attaque le carbone le moins géné stériquement.
Citer trois réactions permettant l'oxydation de la double liaison C=C des alcènes.
Action de OsO4 , on obtient un diol syn.
Ozonolyse, on casse la double liaison pour obtenir deux composés carbonylés.
Action de OsO4 puis NaIO4 (periodate de sodium), on casse la double liaison pour former des composés carbonylés.
