WorksheetsOrganomagnésiens mixtes
Total questions: 12
Worksheet time: 9mins
Qu'est-ce qu'un organomagnésien ? organomagnésien mixte ?
les organomagnésiens sont des composés organiques comprenant une liaison carbone métal Mg
On les appelle mixtes lorsque l'atome de magnésium est lié à un carbone d'un côté et à un halogène de l'autre (généralement Br ou Cl mais rarement I et jamais F)
Que dire de Grignard ?
Victor Grignard
Chimiste français
prix Nobel de chimie 1912
A découvert les organomagnésiens mixtes appelés également réactifs de Grignard
Comment on synthétise un organomagnésien mixte ?
1) On dissout du magnésium en excès dans de l'éther ou du tétrahydrofurane
2) On apporte goutte à goutte un dérivé halogéné (généralement Cl ou Br, rarement I et jamais F) pour éviter la réaction de Würst, le magnésien réagit sur le dérivé halogéné pour former R2 et MgX2
La réaction est exothermique
L'apport goutte à goutte permet de d'éviter la réaction du magnésien sur lui-même (réaction de duplication)
Le milieu ne doit pas contenir d'eau ni de dioxyde de carbone
Quel est le montage de synthèse d'un organomagnésien ?
Montage à flux d'azote. Tricol équipé d'une ampoule de coulée isobare, d'un agitateur mécanique, d'un réfrigérant à reflux
Montage à garde de chlorure de calcium montée sur réfrigérant, ampoule de coulée isobare contenant le dérivé halogéné dans le solvant. Solvant + magnésium dans bicol
Quelles sont les caractéristiques du solvant de préparation des organomagnésiens mixtes ?
Solvant polaire aprotique
L'éther qui bout à 33°C
le THF qui bout à 64°C
Les doublets non liants forment deux liaisons datives sur le magnésium et le stabilise
Comment les magnésiens réagissent-ils cinétiquement et thermodynamiquement ?
Thermodynamiquement, ils ragissent en tant que base de Lewis et de Brönsted où ils peuvent capturer des hydrogènes de pKa < 60
Cinétiquement, ils réagissent en tant que nucléophile sur des centres électrophiles
Quels sont les grands intérêts des organomagnésiens
Ce sont des intermédiaires réactionnels
il permettent d'allonger une chaine carbonée
Ils ragissent sur tous les centres électrophiles
Schéma réactionnel vs mécanisme réactionnel
Schéma réactionnel :
Les flèches ne montrent pas l'enchainement précis des mouvements électroniques
Mécanisme réactionnel :
Les flèches montrent les mouvements précis des électrons
Pour les synthèses magnésiennes on ne dispose que des schémas réactionnels
Quelles sont les grandes étapes de la synthèse magnésienne ?
On synthétise le magnésien dans Et2O ou dans THF
On ajoute le second réactif (acide de Lewis, Brönsted ou électrophile)
On hydrolyse généralement en milieu acide pour éviter formation d'hydroxyde de magnésium
Que dire de la réaction d'un magnésien sur un carbonyle ? un ester ? un anhydride d'acide ? un chlorure d'acyle ? un nitrile ?
sur carbonyle, on obtient un alcool
sur ester on obtient un alcool tertiaire
sur anhydride et chlorure d'acyle, la réaction est très rapide ce qui permet de s'arrêter à la cétone
sur un nitrile, on obtient une cétone avec NH4+
Pourquoi peut-on parler de chimiosélectivité dans la réaction magnésienne ?
La réaction sur une cétone donne un alcool
La réaction sur chlorure d'acyle donne cétone
donc la réaction est chimiosélective puisqu'elle réagit différemment sur le groupe carbonyle suivant le type de réactif
Que donne la synthèse magnésienne suivie d'hydrolyse en milieu acide sur le CO2 ? O2 ?
Sur le CO2 on obtient un acide carboxylique
Sur O2 à froid on obtient un peroxyde d'hydrogène
Sur O2 à température ambiante on obtient un alcool
