Erros, incerteza e calibração - MIA 24/25

Ao efetuar uma titulação, um analista determinou o volume gasto como a diferença entre a leitura final e a leitura inicial do volume da bureta. Assuma que a bureta tinha uma incerteza associada de 0,03 mL. Neste contexto,

• A incerteza associada ao volume gasto na titulação foi de 0,03 mL.

• A incerteza associada ao volume gasto na titulação é determinada pela soma das incertezas dos volumes individuais.

• A incerteza associada ao volume gasto na titulação é determinada pela multiplicação das incertezas dos volumes individuais.

• Não é possível fazer uma estimativa da incerteza associada ao volume gasto com a informação fornecida.

• Nenhuma das opções anteriores está correta.

Um analista determinou a % de álcool numa amostra de sangue por uma metodologia nova e obteve os seguintes resultados 0,084%; 0,089%; 0,082%; 0,085%. De forma a avaliar o desempenho do novo método, a referida amostra era na verdade uma amostra de referência cujo valor de % álcool era 0,096%. De forma a concluir se o resultado obtido pelo novo método é significativamente inferior ao valor de referência, com um nível de confiança de 95%, o analista deve:

• Efetuar um teste de hipóteses bilateral, consultando uma tabela estatística relativa à distribuição de t-student.

• Efetuar um teste de hipóteses unilateral, consultando uma tabela estatística relativa à distribuição de t-student.

• Efetuar um teste de hipóteses unilateral, consultando uma tabela estatística relativa a uma distribuição normal.

• Efetuar um teste de Dixon (teste Q)

• Nenhuma das hipóteses anteriores é adequada.

Um laboratório recebeu uma amostra de efluente para a determinação de Pb para análise por espectroscopia de absorção atómica. O analista responsável ficou preocupado com a existência de interferências. Escolha a opção que consideraria mais correta para o teste que poderia efetuar de forma a avaliar a possível existência de interferentes:

• Fazer várias réplicas da análise e determinar o desvio padrão e coeficiente de variação. Se o CV fosse < 5-10%, não havia evidência de interferências

• Adicionar uma quantidade conhecida de Pb à amostra, analisar e verificar se o aumento de concentração observado coincidia com o esperado.

• Realizar uma calibração com padrões externos. Em caso de interferência, o coeficiente de correlação seria baixo.

• Todos os procedimentos anteriores são adequados.

• Nenhum dos procedimentos anteriores é adequado.

Na determinação de um analito optou-se por aplicar o método de calibração por padrões externos. Obteve-se a seguinte relação entre sinal analítico (y) e a concentração de analito (c, em mg/L): y = 0,676c + 0,002, com syx = 0,003 e r = 0,9991. Neste contexto:

• A sensibilidade analítica do método é independente da concentração e é igual a 0,676.

• A incerteza associada à concentração determinada através da reta de calibração depende de Syx mas é independente do número de padrões de calibração.

• O método utilizado é mais sensível para o analito do que um método com a relação entre sinal analítico e concentração dada por y = 0,375c + 0,003.

• Todas as opções anteriores estão corretas.

• Nenhuma das opções anteriores está correta.

Numa calibração por padrões externos, para y = a+ bx, a concentração mínima que pode ser detetada pode ser determinada por:

• a + 3*syx

• a + 10*syx

• (3*syx)/b

• Nenhuma das hipóteses anteriores está correta