Composés à liaison carbone halogène

Quels sont les 4 grands types de réactions que l'on rencontre avec les dérivés halogénés ?

• SN₁

• SN₂

• E₁

• E₂

Que peut-on dire de la stéréosélectivité et spécificité des SN et E ?

• SN₁ et E₁ n'ont pas de stéréospécificités

• SN₂ est énantiosélective et énantiospécifique

• E₂ est stéréosélective à cause du mécanisme en anti

Quelles sont les conditions qui favorisent les mécanismes 1 ? et 2 ?

• Pour les mécanismes de type 1, il faut un solvant polaire et le carbocation doit être le plus substitué possible.

• Pour les mécanismes de type 2, il faut un solvant apolaire, le carbone portant l'halogène n'est pas très substitué. Pour les SN2 la gène strérique est encombrante.

Quelles sont les conditions qui favorisent les mécanismes SN ? et E ?

• Les mécanismes SN sont à froid dans un solvant plutôt polaire (eau) en solution diluée. L'attaque se fait par une espèce nucléophile. On est sous contrôle cinétique.

• Les mécanismes E sont à chaud dans un solvant un peu polaire (éthanol, mais polarité peu influente) en solution concentrée. L'attaque se fait par une espèce basique. On est sous contrôle thermodynamique.

Quels sont les profils énergétiques des mécanismes 1 et 2 ?

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Détailler le mécanisme E₂ du point de vue des orbitales

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• Mécanisme concerté en anti assurant un recouvrement optimal des orbitales

Classer les groupes partants R-F, R-Cl, R-I et R-Br par vitesse de réaction croissante.

• 1) R-F

• 2) R-Cl

• 3) R-Br

• 4) R-I

• Plus la liaison est polarisable plus l'halogène est susceptible de partir vite.

Quelles sont les lois de vitesse des réactions de type 1 et 2 ?

• Type 1 : Mécanisme en 2 étapes, le départ de l'halogène est l'étape cinétiquement déterminante donc v = k[RX]

• Type 2 : Mécanisme bimoléculaire en une seule étape, v = k[RX][Nu]

Que peut-on dire de la règle de Zaïtsev ?

• Elle concerne les mécanismes d'élimination

• On obtient l'alcène le plus substitué

• S'il y a compétition entre la substitution et la conjugaison de la double liaison alors Zaitsev n'est pas respectée